硅橡膠的老化現(xiàn)象：生膠或硅橡膠制品在加工、貯存或使用過程中，會受到熱、氧、光等一些因素的影響而逐漸發(fā)生物理及化學(xué)變化，使其性能下降，并喪失用途，這種現(xiàn)象稱為硅橡膠的老化。硅橡膠老化過程中常常會伴隨一些顯著的現(xiàn)象，如在外觀上可以發(fā)現(xiàn)長期貯存在天然硅橡膠變軟、發(fā)黏、出現(xiàn)斑點(diǎn)：硅橡膠制品有變形、變脆、變硬、龜裂、發(fā)霉、失光及顏色改變等。在物理性能上硅橡膠有溶脹流變性能等的改變。

　　在力學(xué)性能上會發(fā)生拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長率、沖擊強(qiáng)度、彎取強(qiáng)度、壓縮率、彈性等指標(biāo)下降。

　　早在 1885年人們就發(fā)現(xiàn)受到拉伸的硅橡膠在老化過程中發(fā)生龜裂，當(dāng)時(shí)人們曾認(rèn)為是由于陽光的照射所致，但后來發(fā)現(xiàn)未經(jīng)陽光照射的硅膠產(chǎn)品上，同樣也有龜裂產(chǎn)生。后來經(jīng)過分析發(fā)現(xiàn)，不受陽光的照射的硅橡膠拉伸所產(chǎn)生的龜裂，是由于大氣中存在的臭氧所致。

　　臭氧比氧更活潑，因而它對硅橡膠尤其是不飽和硅橡膠的侵襲比氧嚴(yán)重得多。雖然臭氧主要存在于大氣層中同溫層之下的臭氧層中（距離地表20公里），但在地表大氣中也存在稀薄的臭氧。因?yàn)楣柘鹉z材料對臭氧的敏感特性，即使是稀薄的臭氧，也會讓所有的硅橡膠制品出現(xiàn)龜裂的情況。

　　這是由于臭氧與不飽和硅橡膠會發(fā)生反應(yīng)，與硅橡膠中的雙鍵產(chǎn)生雙分子反應(yīng)，且反應(yīng)速度非?？?。臭氧對不飽和硅橡膠的老化反應(yīng)是在硅橡膠暴露的表面進(jìn)行的，當(dāng)表面的雙鍵被消化掉后，臭氧才與樣品內(nèi)部的不飽和鍵反應(yīng)。

　　暴露在臭氧中的拉伸不飽和硅橡膠，首先在表面上形成臭氧龜裂，然后龜裂增長變大，最后使其斷裂。關(guān)于硅橡膠龜裂的機(jī)理有兩種觀點(diǎn)：分子鏈斷裂說和表面層破壞說。在臭氧濃度一定情況下，若分子鏈的運(yùn)動(dòng)性高，則當(dāng)臭氧使表面分子鏈斷裂后，斷裂的兩端將以較快的速度相互分離，露出底層新的分子鏈繼續(xù)受臭氧攻擊，因而加快裂口增長。

　　各種硅橡膠的龜裂時(shí)間均隨臭氧濃度的提高而顯著縮短，不同的硅橡膠程度有差異。同一臭氧濃度下，硅橡膠結(jié)構(gòu)的不同龜裂增長的速度快慢也不同。伸長的NR在臭氧環(huán)境中短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生龜裂，但龜裂增長的速度慢，龜裂的數(shù)量多且淺而小。